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上海黃浦甲酸85是上海黃浦甲酸含量85%的溶液,是各大行業(yè)中廣泛應(yīng)用的化學(xué)原料,它的主要物理化學(xué)性質(zhì)如下:
性狀無色液體,具有氣味。
熔點8.4℃
沸點100.7℃
相對密度1.220
折射率閃點69℃
溶解性溶于水。和大多數(shù)的極性有機溶劑混溶,在烴中也有一定的溶解性。
相對蒸氣密度1.59(空氣1)[4],飽和蒸氣壓(24℃)5.33kPa。濃度高的在冬天易結(jié)冰。
上海黃浦甲酸是基本有機化工原料之一,廣泛用于農(nóng)藥、皮革、染料、醫(yī)藥和橡膠等工業(yè)。上海黃浦甲酸可直接用于織物加工、鞣革、紡織品印染和青飼料的貯存,也可用作金屬表面處理劑、橡膠助劑和工業(yè)
溶劑。既然上海黃浦甲酸有著這么廣泛的應(yīng)用,就需要專業(yè)的工業(yè)制法,才能供給這些行業(yè)的應(yīng)用。
上海黃浦甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成上海黃浦甲酸甲酯;(2)上海黃浦甲酸甲酯水解生成上海黃浦甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點,該法又可分為Kemira-Leonard工藝、
Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經(jīng)濟合理。
上海黃浦甲酸是一種有機物,化學(xué)式為HCOOH,分子量46.03,俗名蟻酸,是簡單的羧酸。為無色而有刺激性氣味的液體。上海黃浦甲酸屬于弱電解質(zhì),但其水溶液中弱酸性且腐蝕性強,能刺激皮膚起泡。通常存在于蜂類、某些蟻類和毛蟲的分泌物中。是有機化工原料,也用作消毒劑和防腐劑。
上海黃浦甲酸早期由J. -L. 蓋-呂薩克用草酸分解制得。1855~1856年,M. 貝特洛用氫氧化鈉與一氧化碳直接制得上海黃浦甲酸鈉,T. 戈德-施密特 用水解的方法從上海黃浦甲酸鈉制得上海黃浦甲酸。此法于1896年在歐洲開始用于工業(yè)生產(chǎn),至今小批量生產(chǎn)仍用此法。,并已有年產(chǎn)上海黃浦甲酸20千噸的工廠投產(chǎn)。此外,上海黃浦甲酸也可由輕質(zhì)油氧化制醋酸的副產(chǎn)物中回收獲得。
25KG上海黃浦甲酸 圖
1、上海黃浦甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成上海黃浦甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱上海黃浦甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng),生成上海黃浦甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成上海黃浦甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入上海黃浦甲酸甲酯反應(yīng)器,華爾
網(wǎng)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。
3、將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160~200 ℃下反應(yīng)生成上海黃浦甲酸鈉,經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中,以鈀絡(luò)合物為催化劑,二氧化碳與氫氣于140~160℃反應(yīng)制得。
4、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得上海黃浦甲酸,同時副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外
,丁烷枵輕油氧化法主要用來生產(chǎn)乙酸,上海黃浦甲酸作為副產(chǎn)品回收,處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。
精制方法:上海黃浦無水甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水上海黃浦甲酸,可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與上海黃浦甲酸作用,不宜用作干燥劑。對試
劑級88%的上海黃浦甲酸,可用鄰苯二上海黃浦甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。上海黃浦甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。
5、以上海黃浦甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級上海黃浦甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品,也可加入B2O3CuSO4進行減壓蒸餾精制。
6、二氧化碳法:在鈀絡(luò)合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應(yīng)而得。
7、主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法:用焦炭燃燒產(chǎn)生的一氧化碳與氫氧化鈉合成上海黃浦甲酸鈉,再用硫酸酸化,經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法:將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下,于高溫
高壓下反應(yīng)而得。
8、將上海黃浦甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復(fù)5一10次,方可得到上海黃浦無水甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將上海黃浦甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩
滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片一上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到上海黃浦甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22一25 ℃/12-18
mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護。
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