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以下是:湖南懷化甲酸-四氫呋喃廠用心制造的圖文介紹
湖南懷化甲酸甲酯水解法工藝過(guò)程為:(1)甲醇與CO羰基化合成湖南懷化甲酸甲酯;(2)湖南懷化甲酸甲酯水解生成湖南懷化甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn),該法又可分為Kemira-Leonard工藝、
Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長(zhǎng),以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過(guò)程更為經(jīng)濟(jì)合理。
在新技術(shù)路線開(kāi)發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有:
(1)湖南懷化甲酸前體-湖南懷化甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制湖南懷化甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制湖南懷化甲酸甲酯工藝近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成湖南懷化甲酸。BIC開(kāi)發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,湖南懷化甲酸初始選擇性可達(dá)到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g湖南懷化甲酸/L·h,
該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。
(3)CO2直接加氫制取湖南懷化甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開(kāi)始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成湖南懷化甲酸。從環(huán)保角度來(lái)看,這一路線具有一定開(kāi)發(fā)意義,但離工業(yè)化還有
較長(zhǎng)的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。
精制方法
1.無(wú)水湖南懷化甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時(shí)用冰水冷卻凝結(jié)。對(duì)含水湖南懷化甲酸,可用無(wú)水硫酸銅做干燥劑。對(duì)試劑級(jí)88%的湖南懷化甲酸,可用鄰苯二湖南懷化甲酸酐回流6小時(shí)后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。湖南懷化甲酸與乙酸混在一起時(shí),可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。
2.將湖南懷化甲酸與五氧化二磷混合,進(jìn)行減壓蒸餾,反復(fù)5-10次,方可得到無(wú)水湖南懷化甲酸,但得量低,費(fèi)時(shí)長(zhǎng),會(huì)造成一些分解。將湖南懷化甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾,操作簡(jiǎn)便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到湖南懷化甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。
湖南懷化甲酸
化學(xué)品俗名:蟻酸
化學(xué)品英文名稱(chēng):formic acid
英文名稱(chēng):
技術(shù)說(shuō)明書(shū)編碼:945
CAS No.:64-18-6
分子式:CH2O2
分子量:46.03
第二部分:成分/組成信息
有害物成分含量CAS No.
湖南懷化甲酸≥90.0%64-18-6
第三部分:危險(xiǎn)性概述
危險(xiǎn)性類(lèi)別:
侵入途徑:
危害:主要引起皮膚、粘膜的刺激癥狀。接觸后可引起結(jié)膜炎、眼瞼水腫、鼻炎、支氣管炎,重者可引起急性化學(xué)性肺炎。濃湖南懷化甲酸口服后可腐蝕口腔及消化道粘膜,引起嘔吐、腹瀉及胃腸出血,甚至因急性腎功能衰竭或呼吸功能衰竭而致死。皮膚接觸可引起炎癥和潰瘍。偶有過(guò)敏反應(yīng)。
環(huán)境危害:對(duì)環(huán)境有危害,對(duì)水體可造成污染。
燃爆危險(xiǎn):本品可燃,具強(qiáng)腐蝕性、刺激性,可致人體灼傷。
第四部分:急救措施
皮膚接觸:立即脫去污染的衣著,用大量流動(dòng)清水沖洗至少15分鐘。就醫(yī)。
眼睛接觸:立即提起眼瞼,用大量流動(dòng)清水或生理鹽水徹底沖洗至少15分鐘。
湖南懷化甲酸鈉法是湖南懷化甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動(dòng)條件差,污染嚴(yán)重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國(guó)絕大多數(shù)湖南懷化甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國(guó)BASF公司開(kāi)發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本
太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時(shí)聯(lián)產(chǎn)湖南懷化甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t湖南懷化甲酸,上世紀(jì)70年代曾是國(guó)外生產(chǎn)湖南懷化甲酸的主要方法,后
來(lái)隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化,使該法已無(wú)發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國(guó)外湖南懷化甲酸生產(chǎn)主要采用湖南懷化甲酸甲酯水解工藝,約占湖南懷化甲酸總產(chǎn)能
的80%以上。
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