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河南鶴壁甲酸鈉法是河南鶴壁甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動條件差,污染嚴(yán)重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國絕大多數(shù)河南鶴壁甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本 太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時聯(lián)產(chǎn)河南鶴壁甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t河南鶴壁甲酸,上世紀(jì)70年代曾是國外生產(chǎn)河南鶴壁甲酸的主要方法,后 來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化,使該法已無發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外河南鶴壁甲酸生產(chǎn)主要采用河南鶴壁甲酸甲酯水解工藝,約占河南鶴壁甲酸總產(chǎn)能 的80%以上。




河南鶴壁甲酸是一種有機物,化學(xué)式為HCOOH,分子量46.03,俗名蟻酸,是簡單的羧酸。為無色而有刺激性氣味的液體。河南鶴壁甲酸屬于弱電解質(zhì),但其水溶液中弱酸性且腐蝕性強,能刺激皮膚起泡。通常存在于蜂類、某些蟻類和毛蟲的分泌物中。是有機化工原料,也用作消毒劑和防腐劑。 河南鶴壁甲酸早期由J. -L. 蓋-呂薩克用草酸分解制得。1855~1856年,M. 貝特洛用氫氧化鈉與一氧化碳直接制得河南鶴壁甲酸鈉,T. 戈德-施密特 用水解的方法從河南鶴壁甲酸鈉制得河南鶴壁甲酸。此法于1896年在歐洲開始用于工業(yè)生產(chǎn),至今小批量生產(chǎn)仍用此法。,并已有年產(chǎn)河南鶴壁甲酸20千噸的工廠投產(chǎn)。此外,河南鶴壁甲酸也可由輕質(zhì)油氧化制醋酸的副產(chǎn)物中回收獲得。



精制方法 1.無水河南鶴壁甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水河南鶴壁甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對試劑級88%的河南鶴壁甲酸,可用鄰苯二河南鶴壁甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。河南鶴壁甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。 2.將河南鶴壁甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復(fù)5-10次,方可得到無水河南鶴壁甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將河南鶴壁甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到河南鶴壁甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護。




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