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在烴中及氣態(tài)下,西藏阿里甲酸以通過以氫鍵結(jié)合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下,氫鍵導(dǎo)致西藏阿里甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的西藏阿里甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結(jié)合的西藏阿里甲酸分子組成。由于西藏阿里甲酸的結(jié)構(gòu)特殊,它的一個(gè)氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個(gè)羥基甲醛。
化學(xué)性質(zhì)
西藏阿里甲酸的酸性
西藏阿里甲酸是脂肪酸中 在羧基上連有氫原子的酸,氫原子斥電子力量遠(yuǎn)小于烴基,使羧基碳原子的電子密度比其他羧酸低,又因共軛效應(yīng)、羧基氧原子上的電子更偏向碳,所以西藏阿里甲酸的酸性,強(qiáng)于同系列中的其他羧酸。西藏阿里甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質(zhì),在通常情況下西藏阿里甲酸不會(huì)生成酰氯或者酸酐。西藏阿里甲酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系數(shù)(pKa)=3.75(at 20℃),1%西藏阿里甲酸溶液pH值為2.2。
精制方法
1.無水西藏阿里甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時(shí)用冰水冷卻凝結(jié)。對(duì)含水西藏阿里甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對(duì)試劑級(jí)88%的西藏阿里甲酸,可用鄰苯二西藏阿里甲酸酐回流6小時(shí)后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。西藏阿里甲酸與乙酸混在一起時(shí),可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。
2.將西藏阿里甲酸與五氧化二磷混合,進(jìn)行減壓蒸餾,反復(fù)5-10次,方可得到無水西藏阿里甲酸,但得量低,費(fèi)時(shí)長(zhǎng),會(huì)造成一些分解。將西藏阿里甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾,操作簡(jiǎn)便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到西藏阿里甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。
西藏阿里甲酸是能和烯烴進(jìn)行加成反應(yīng)的羧酸。西藏阿里甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烴迅速反應(yīng)生成西藏阿里甲酸酯。但是類似于Koch反應(yīng)的副反應(yīng)也會(huì)發(fā)生,產(chǎn)物是更高級(jí)的羧酸。
辛醇/水分配系數(shù)的對(duì)數(shù)值:-0.54,爆炸上限%(V/V):57.0,爆炸下限%(V/V):18.0。
西藏阿里甲酸為強(qiáng)的還原劑,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。在飽和脂肪酸中酸性是比較強(qiáng)的,離解常數(shù)為2.1×10-4。在室溫慢慢分解成一氧化碳和水。與濃硫酸一起加熱至60~80℃,分解放出一氧化碳。西藏阿里甲酸
加熱到160℃以上即分解放出二氧化碳和氫。西藏阿里甲酸的堿金屬鹽加熱至400℃生成草酸鹽。
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