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湖南衡陽甲酸是一種有機物,化學(xué)式為HCOOH,分子量46.03,俗名蟻酸,是簡單的羧酸。為無色而有刺激性氣味的液體。湖南衡陽甲酸屬于弱電解質(zhì),但其水溶液中弱酸性且腐蝕性強,能刺激皮膚起泡。通常存在于蜂類、某些蟻類和毛蟲的分泌物中。是有機化工原料,也用作消毒劑和防腐劑。
湖南衡陽甲酸早期由J. -L. 蓋-呂薩克用草酸分解制得。1855~1856年,M. 貝特洛用氫氧化鈉與一氧化碳直接制得湖南衡陽甲酸鈉,T. 戈德-施密特 用水解的方法從湖南衡陽甲酸鈉制得湖南衡陽甲酸。此法于1896年在歐洲開始用于工業(yè)生產(chǎn),至今小批量生產(chǎn)仍用此法。,并已有年產(chǎn)湖南衡陽甲酸20千噸的工廠投產(chǎn)。此外,湖南衡陽甲酸也可由輕質(zhì)油氧化制醋酸的副產(chǎn)物中回收獲得。
湖南衡陽甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成湖南衡陽甲酸甲酯;(2)湖南衡陽甲酸甲酯水解生成湖南衡陽甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點,該法又可分為Kemira-Leonard工藝、
Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經(jīng)濟合理。
在新技術(shù)路線開發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有:
(1)湖南衡陽甲酸前體-湖南衡陽甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制湖南衡陽甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制湖南衡陽甲酸甲酯工藝近年來國內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成湖南衡陽甲酸。BIC開發(fā)的這項技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,湖南衡陽甲酸初始選擇性可達到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達到70g湖南衡陽甲酸/L·h,
該法已進行了實驗室實驗和中試。
(3)CO2直接加氫制取湖南衡陽甲酸。這項技術(shù)從90年代中期開始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成湖南衡陽甲酸。從環(huán)保角度來看,這一路線具有一定開發(fā)意義,但離工業(yè)化還有
較長的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。
精制方法
1.無水湖南衡陽甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水湖南衡陽甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對試劑級88%的湖南衡陽甲酸,可用鄰苯二湖南衡陽甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進一步純化可利用分步結(jié)晶法。湖南衡陽甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進行共沸蒸餾分離。
2.將湖南衡陽甲酸與五氧化二磷混合,進行減壓蒸餾,反復(fù)5-10次,方可得到無水湖南衡陽甲酸,但得量低,費時長,會造成一些分解。將湖南衡陽甲酸與硼酸醉進行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細粉加到湖南衡陽甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護。
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