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山東濟(jì)寧甲酸甲酯水解法工藝過(guò)程為:(1)甲醇與CO羰基化合成山東濟(jì)寧甲酸甲酯;(2)山東濟(jì)寧甲酸甲酯水解生成山東濟(jì)寧甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn),該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長(zhǎng),以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過(guò)程更為經(jīng)濟(jì)合理。 在新技術(shù)路線開(kāi)發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有: (1)山東濟(jì)寧甲酸前體-山東濟(jì)寧甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制山東濟(jì)寧甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制山東濟(jì)寧甲酸甲酯工藝近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成山東濟(jì)寧甲酸。BIC開(kāi)發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,山東濟(jì)寧甲酸初始選擇性可達(dá)到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g山東濟(jì)寧甲酸/L·h, 該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。 (3)CO2直接加氫制取山東濟(jì)寧甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開(kāi)始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成山東濟(jì)寧甲酸。從環(huán)保角度來(lái)看,這一路線具有一定開(kāi)發(fā)意義,但離工業(yè)化還有 較長(zhǎng)的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。

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