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沈陽(yáng)康平甲酸是一種有機(jī)物,化學(xué)式為HCOOH,分子量46.03,俗名蟻酸,是簡(jiǎn)單的羧酸。為無色而有刺激性氣味的液體。沈陽(yáng)康平甲酸屬于弱電解質(zhì),但其水溶液中弱酸性且腐蝕性強(qiáng),能刺激皮膚起泡。通常存在于蜂類、某些蟻類和毛蟲的分泌物中。是有機(jī)化工原料,也用作消毒劑和防腐劑。
沈陽(yáng)康平甲酸早期由J. -L. 蓋-呂薩克用草酸分解制得。1855~1856年,M. 貝特洛用氫氧化鈉與一氧化碳直接制得沈陽(yáng)康平甲酸鈉,T. 戈德-施密特 用水解的方法從沈陽(yáng)康平甲酸鈉制得沈陽(yáng)康平甲酸。此法于1896年在歐洲開始用于工業(yè)生產(chǎn),至今小批量生產(chǎn)仍用此法。,并已有年產(chǎn)沈陽(yáng)康平甲酸20千噸的工廠投產(chǎn)。此外,沈陽(yáng)康平甲酸也可由輕質(zhì)油氧化制醋酸的副產(chǎn)物中回收獲得。



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精制方法
1.無水沈陽(yáng)康平甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時(shí)用冰水冷卻凝結(jié)。對(duì)含水沈陽(yáng)康平甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對(duì)試劑級(jí)88%的沈陽(yáng)康平甲酸,可用鄰苯二沈陽(yáng)康平甲酸酐回流6小時(shí)后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。沈陽(yáng)康平甲酸與乙酸混在一起時(shí),可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。
2.將沈陽(yáng)康平甲酸與五氧化二磷混合,進(jìn)行減壓蒸餾,反復(fù)5-10次,方可得到無水沈陽(yáng)康平甲酸,但得量低,費(fèi)時(shí)長(zhǎng),會(huì)造成一些分解。將沈陽(yáng)康平甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾,操作簡(jiǎn)便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到沈陽(yáng)康平甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。



工業(yè)制法
1、沈陽(yáng)康平甲酸鈉法:一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200 ℃和2 MPa壓力下反應(yīng)生成沈陽(yáng)康平甲酸鈉,然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。
2、甲醇羰基合成法(又稱沈陽(yáng)康平甲酸甲酯法):甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng),生成沈陽(yáng)康平甲酸甲酯,然后再經(jīng)水解生成沈陽(yáng)康平甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入沈陽(yáng)康平甲酸甲酯反應(yīng)器,沈陽(yáng)康平甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。
3、甲酰胺法:一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺,再在硫酸存在下水解得沈陽(yáng)康平甲酸,同時(shí)副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額:甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。
4、以沈陽(yáng)康平甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級(jí)沈陽(yáng)康平甲酸,然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品。
5、二氧化碳法:在鈀絡(luò)合物催化下,在三乙胺水溶液中,二氧化碳與氫氣于140~160 ℃反應(yīng)而得。
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