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保定淶源甲酸在濃硫酸的催化作用下分解為CO和H2O: 由于保定淶源甲酸的結(jié)構(gòu)特殊,它的一個(gè)氫原子和羧基直接相連。也可看做是一個(gè)羥基甲醛。因此保定淶源甲酸同時(shí)具有酸和醛和性質(zhì)。保定淶源甲酸具有與大多數(shù)其他羧酸相同的性質(zhì),盡管在通常情況下華 爾網(wǎng)甲酸不會(huì)生成酰氯或者酸酐。保定淶源甲酸脫水分解為一氧化碳和水。保定淶源甲酸具有和醛類(lèi)似的還原性。它能起銀鏡反應(yīng),把銀氨絡(luò)離子中的銀離子還原成金屬銀,而自己被氧化成二氧化碳和水:




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保定淶源甲酸甲酯水解法工藝過(guò)程為:(1)甲醇與CO羰基化合成保定淶源甲酸甲酯;(2)保定淶源甲酸甲酯水解生成保定淶源甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn),該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長(zhǎng),以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過(guò)程更為經(jīng)濟(jì)合理。 在新技術(shù)路線開(kāi)發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有: (1)保定淶源甲酸前體-保定淶源甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制保定淶源甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制保定淶源甲酸甲酯工藝近年來(lái)國(guó)內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成保定淶源甲酸。BIC開(kāi)發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,保定淶源甲酸初始選擇性可達(dá)到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g保定淶源甲酸/L·h, 該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。 (3)CO2直接加氫制取保定淶源甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開(kāi)始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成保定淶源甲酸。從環(huán)保角度來(lái)看,這一路線具有一定開(kāi)發(fā)意義,但離工業(yè)化還有 較長(zhǎng)的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。




精制方法 1.無(wú)水保定淶源甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時(shí)用冰水冷卻凝結(jié)。對(duì)含水保定淶源甲酸,可用無(wú)水硫酸銅做干燥劑。對(duì)試劑級(jí)88%的保定淶源甲酸,可用鄰苯二保定淶源甲酸酐回流6小時(shí)后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。保定淶源甲酸與乙酸混在一起時(shí),可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。 2.將保定淶源甲酸與五氧化二磷混合,進(jìn)行減壓蒸餾,反復(fù)5-10次,方可得到無(wú)水保定淶源甲酸,但得量低,費(fèi)時(shí)長(zhǎng),會(huì)造成一些分解。將保定淶源甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾,操作簡(jiǎn)便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到保定淶源甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。


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