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陶經(jīng)理-【0527-88266222】。 四川省,涼山彝族自治州 涼山彝族自治州,四川省轄自治州,首府駐西昌市,位于四川西南部,北起大渡河與雅安、甘孜州接壤,南至金沙江與云南省相望,東臨云南昭通和四川宜賓、樂山,西連甘孜州;地勢(shì)西北高,東南低,北高南低;氣候?qū)儆趤啛釒Ъ撅L(fēng)氣候。涼山全州總面積6.04萬平方公里,下轄2個(gè)縣級(jí)市,14個(gè)縣,1個(gè)自治縣。截至2022年末,涼山彝族自治州常住人口489.1萬人。
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1實(shí)驗(yàn)部分01實(shí)驗(yàn)裝置及材料本研究采用的實(shí)驗(yàn)裝置見圖1。電解槽有效容積為500mL,陽采用鈦基釕銥電,陰采用不銹鋼電,電間距為1.5cm,有效電解面積為24cm2。用NaHCO3和CaCl2按物質(zhì)的量比為2:1的比例配制模擬硬水。實(shí)驗(yàn)過程中利用蠕動(dòng)泵將儲(chǔ)水槽中的模擬硬水通過下進(jìn)上出的方式抽入電解槽中,電解完成后通過出水池進(jìn)行收集。
02分析方法水質(zhì)總硬度的測(cè)定采用GB/T6909—2008《鍋爐用水和冷卻水分析方法硬度的測(cè)定》;Cl-的測(cè)定采用GB/T15453—2008《工業(yè)循環(huán)冷卻水和鍋爐用水中氯離子的測(cè)定》;活性氯的測(cè)定采用HJ586—2010《水質(zhì)活性氯和總氯的測(cè)定N,N-二乙基-1,4苯二胺分光光度法》。電流效率、陰結(jié)垢剝離率計(jì)算式分別見式(1)、式(2)。
由圖2(a)可知,電流效率隨著電流密度的逐漸降低。硬度去除質(zhì)量濃度隨著電流密度先增加后降低,這是因?yàn)殡娏髅芏容^低時(shí),Ca2+在溶液中的遷移速率較慢,陰附近產(chǎn)生的OH-濃度較低,導(dǎo)致在低電流密度下CaCO3的沉積量較少。電流密度大會(huì)加快Ca2+向陰的遷移速率,溶液中的氧化還原反應(yīng)加劇使陰附近堿性增強(qiáng),產(chǎn)生了較多的CO32-,促進(jìn)了Ca2+在陰表面沉積,所以當(dāng)電流密度由5mA/cm2增加到10mA/cm2,硬度去除質(zhì)量濃度由110mg/L增加到180mg/L。當(dāng)電流密度超過10mA/cm2,陰的析氫反應(yīng)加劇,較多的H2會(huì)在電表面形成一層H2薄膜,阻礙了Ca2+、CO32-在陰表面的傳質(zhì)過程,生成的大量H2也會(huì)導(dǎo)致陰附近水體劇烈擾動(dòng),影響了Ca2+的遷移速率,導(dǎo)致了硬度去除質(zhì)量濃度的下降。


03HRT對(duì)電解效果的影響配制硬度為800mg/L、Cl-質(zhì)量濃度為567.2mg/L的模擬硬水,電流密度為10mA/cm2,考察HRT對(duì)電解效果的影響,結(jié)果見圖4。
由圖4(a)可知,硬度去除質(zhì)量濃度隨著HRT的延長(zhǎng)逐漸大且反應(yīng)速率呈先增加后降低的趨勢(shì)。電流效率則隨著HRT的延長(zhǎng)不斷降低。HRT過短導(dǎo)致到達(dá)陰反應(yīng)活性區(qū)域的Ca2+濃度較低,電解產(chǎn)生的CO32-較少,因此硬度去除質(zhì)量濃度較小。隨著HRT的延長(zhǎng),陰附近的CO32-濃度顯著增加,能與富集的Ca2+反應(yīng)生成CaCO3沉淀附著在陰表面。
YuYang等指出,陰表面覆蓋的CaCO3層帶有負(fù)電位,能通過靜電力吸引更多的Ca2+在陰富集,因而大大地減小了冷卻水的硬度。所以當(dāng)HRT由5min增加到10min,硬度去除質(zhì)量濃度由180mg/L增加到了300mg/L。當(dāng)HRT超過10min時(shí),隨著反應(yīng)的進(jìn)行,溶液中的離子濃度不斷降低,電導(dǎo)率下降,離子遷移速率變緩,陰表面被CaCO3沉積物大量覆蓋,沉積物之間的離子通道收縮,OH-、Ca2+和HCO3-的對(duì)流擴(kuò)散速率下降,傳質(zhì)速率受阻,因此反應(yīng)速率下降。
由圖4(b)可知,HRT的延長(zhǎng)可以促進(jìn)更多的Cl-遷移到陽附近,通過氧化反應(yīng)產(chǎn)生了較多的Cl2,從而增加了溶液的活性氯濃度和Cl-去除質(zhì)量濃度。在本研究中將選取10min作為佳電解時(shí)間。
04電流密度對(duì)倒除垢的影響在電解反應(yīng)進(jìn)行一段時(shí)間后,陰表面會(huì)沉積大量的CaCO3,若不及時(shí)清理會(huì)影響后續(xù)的電解效果。本研究采用倒法來去除陰結(jié)垢,通過改變兩的性,將原來的不銹鋼陰作為陽,使電表面的酸堿性發(fā)生改變,OH-在不銹鋼電附近發(fā)生氧化反應(yīng)生成氧氣,電附近酸性增強(qiáng),電表面結(jié)垢條件被破壞,析出的氧氣使附著的垢層不斷剝落而被去除。



05除垢時(shí)間對(duì)倒除垢的影響在倒電流密度為5mA/cm2的條件下,考察除垢時(shí)間對(duì)結(jié)垢剝離的效果,結(jié)果見圖6。
由圖6可知,當(dāng)除垢時(shí)間由3min逐漸增加到8min,除垢率也由75.28增加到了94.3,且不會(huì)引起水質(zhì)硬度的上升,在實(shí)驗(yàn)過程中均未發(fā)現(xiàn)不銹鋼電的腐蝕。當(dāng)除垢時(shí)間繼續(xù)增加,除垢率有所下降,同時(shí)水質(zhì)硬度由800mg/L下降到了760mg/L,這可能是由于除垢時(shí)間的增加導(dǎo)致了鈦釕銥電附近的OH-濃度增加,生成了部分CaCO3沉淀。在實(shí)驗(yàn)過程中發(fā)現(xiàn)當(dāng)除垢時(shí)間達(dá)到了10~15min時(shí),不銹鋼電會(huì)發(fā)生一定程度的腐蝕,造成電解電壓的急劇升高,能耗增加,因此佳除垢時(shí)間為8min。
3結(jié)論(1)電化學(xué)法處理循環(huán)冷卻水的佳電解條件:水質(zhì)硬度為800mg/L,Cl-質(zhì)量濃度為567.2mg/L,電流密度為10mA/cm2,HRT為10min。在佳電解條件下硬度去除質(zhì)量濃度為300mg/L,Cl-去除質(zhì)量濃度為140mg/L,活性氯質(zhì)量濃度為8.74mg/L,電流效率為88.44。(2)倒除垢的佳條件:倒電流密度為5mA/cm2,倒除垢時(shí)間為8min。在佳倒條件下陰結(jié)垢剝離率為94.3,且以物理脫落為主,不會(huì)造成水質(zhì)的二次惡化或電腐蝕。電化學(xué)法處理循環(huán)水電解條件得到認(rèn)證,不同電流密度對(duì)倒除垢效果也是不同的。

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