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福建三明甲酸是一種有機(jī)物,化學(xué)式為HCOOH,分子量46.03,俗名蟻酸,是簡單的羧酸。為無色而有刺激性氣味的液體。福建三明甲酸屬于弱電解質(zhì),但其水溶液中弱酸性且腐蝕性強(qiáng),能刺激皮膚起泡。通常存在于蜂類、某些蟻類和毛蟲的分泌物中。是有機(jī)化工原料,也用作消毒劑和防腐劑。
福建三明甲酸早期由J. -L. 蓋-呂薩克用草酸分解制得。1855~1856年,M. 貝特洛用氫氧化鈉與一氧化碳直接制得福建三明甲酸鈉,T. 戈德-施密特 用水解的方法從福建三明甲酸鈉制得福建三明甲酸。此法于1896年在歐洲開始用于工業(yè)生產(chǎn),至今小批量生產(chǎn)仍用此法。,并已有年產(chǎn)福建三明甲酸20千噸的工廠投產(chǎn)。此外,福建三明甲酸也可由輕質(zhì)油氧化制醋酸的副產(chǎn)物中回收獲得。
精制方法
1.無水福建三明甲酸可在減壓下直接分餾制得,分餾時用冰水冷卻凝結(jié)。對含水福建三明甲酸,可用無水硫酸銅做干燥劑。對試劑級88%的福建三明甲酸,可用鄰苯二福建三明甲酸酐回流6小時后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。福建三明甲酸與乙酸混在一起時,可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。
2.將福建三明甲酸與五氧化二磷混合,進(jìn)行減壓蒸餾,反復(fù)5-10次,方可得到無水福建三明甲酸,但得量低,費(fèi)時長,會造成一些分解。將福建三明甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾,操作簡便,效果更好。將硼酸置甩滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡,所得熔融物倒在鐵片上,置干燥器中冷卻,然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到福建三明甲酸中,放置幾日,形成硬塊,分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾,收集22-25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。
福建三明甲酸鈉法是福建三明甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動條件差,污染嚴(yán)重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國絕大多數(shù)福建三明甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本
太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時聯(lián)產(chǎn)福建三明甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t福建三明甲酸,上世紀(jì)70年代曾是國外生產(chǎn)福建三明甲酸的主要方法,后
來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化,使該法已無發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外福建三明甲酸生產(chǎn)主要采用福建三明甲酸甲酯水解工藝,約占福建三明甲酸總產(chǎn)能
的80%以上。
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