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上海甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成上海甲酸甲酯;(2)上海甲酸甲酯水解生成上海甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點,該法又可分為Kemira-Leonard工藝、
Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經濟合理。
在新技術路線開發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有:
(1)上海甲酸前體-上海甲酸甲酯制備技術,此領域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制上海甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制上海甲酸甲酯工藝近年來國內外研究較多,有一定工業(yè)化應用前景。
(2)甲醛一步法直接氧化催化生成上海甲酸。BIC開發(fā)的這項技術采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,上海甲酸初始選擇性可達到約96%~98%,催化劑產出率達到70g上海甲酸/L·h,
該法已進行了實驗室實驗和中試。
(3)CO2直接加氫制取上海甲酸。這項技術從90年代中期開始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成上海甲酸。從環(huán)保角度來看,這一路線具有一定開發(fā)意義,但離工業(yè)化還有
較長的距離,仍然處于基礎探索階段。
上海甲酸的分子式為HCOOH,又稱作蟻酸,是一種無色而有刺激氣味,弱電解質,熔點8.6℃,沸點100.8℃,酸性很強,有腐蝕性,能刺激皮膚起泡的化學原料。它多存在于蜂類、某些蟻類和毛蟲的分
泌物中。甲醛同時具有酸和醛的性質。在化學工業(yè)中,上海甲酸被用于橡膠、醫(yī)藥、染料、皮革種類工業(yè)。工業(yè)上上海甲酸生產主要有上海甲酸鈉法、甲酰胺法、丁烷(或輕油)液相氧化法和華爾
網甲酸甲酯水解法四種工藝路線。
上海甲酸易燃,能與水、乙醇、乙醚和甘油任意混溶,和大多數(shù)的極性有機溶劑混溶,在烴中也有一定的溶解性。相對密度(d204)1.220。折光率 1.3714。燃燒熱254.4 kJ/mol,臨界溫度306.8 ℃
,臨界壓力8.63 MPa。閃點68.9 ℃(開杯)。密度1.22,相對蒸氣密度1.59(空氣=1),飽和蒸氣壓(24℃)5.33 kPa。
濃度高的上海甲酸在冬天易結冰。
禁配物:強氧化劑、強堿、活性金屬粉末。
危險特性:其蒸氣與空氣形成爆炸性混合物,遇明火、高熱能引起燃燒爆炸。與強氧化劑可發(fā)生反應。
溶解性:與水混溶,不溶于烴類,可混溶于醇。
在烴中及氣態(tài)下,上海甲酸以通過以氫鍵結合的二聚體形態(tài)出現(xiàn)。在氣態(tài)下,氫鍵導致上海甲酸氣體與理想氣體狀態(tài)方程之間存在較大的偏差。液態(tài)和固態(tài)的上海甲酸由連續(xù)不斷的通過氫鍵結合
的上海甲酸分子組成。
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