四川回收松香樹脂 松香改性酚醛樹脂仍以傳統(tǒng)的合成工藝為主要特征。一步法的特點是將酚，醛等原料與松香混合后直接反應(yīng)，工藝形式簡單，但后續(xù)各步升溫等控制要求較高；二步法的特點是預先合成酚醛縮合物中間體，再與松香體系反應(yīng)，經(jīng)各個特定反應(yīng)階段 形成低酸價、高軟化點和具有相當分子量和一定礦油溶劑溶解性的樹脂。 1．一步法工藝　一步法的反應(yīng)原理： ①甲階酚醛樹脂的合成：在熔融的松香中加入烷基酚，多聚甲醛在體系中以顆粒狀存在，隨后分解成單體甲醛，與烷基酚發(fā)生縮聚反應(yīng)。 ②次甲基醌的形成：升溫脫水，在升溫的過程中，體系中的羥甲基的活性急速增加，發(fā)生了羥甲基分子內(nèi)的脫水，羥甲基分子間的縮合醚化反應(yīng)，形成了各種不同聚合度的酚醛縮合物。 ③松香與次甲基醌及馬來酸酐的加成：在180℃時加入馬來酸酐，利用馬來酸酐的不飽和雙鍵和松香酸中的雙鍵加成，同時次甲基醌與松香酸也進行Diels-Alder加成反應(yīng)，生成馬來酸酐化苯并二氫呋喃化合物。 ④多元醇的酯化：體系中大量羧基的存在，會破壞體系的平衡，引起樹脂的不穩(wěn)定。所以我們加入多元醇，利用多元醇的羥基與體系中羧基的酯化反應(yīng)，降低體系的酸價。同時，通過多元醇的酯化，形成了適用于膠印油墨需要的高聚物。 2．二步法工藝 二步法的反應(yīng)原理： ①在特殊的催化劑作用下，甲醛在烷基酚的溶液中形成多種含大量活潑羥甲基的甲階酚醛低聚物。由于體系沒有松香酸的抑制作用，所以可以合成超過5個酚結(jié)構(gòu)單元的縮合物。②多元醇與松香在高溫下酯化，在堿性催化劑作用下，可以較快地達到所需的酸價。③在反應(yīng)好的松香多元醇酯中，緩慢的滴加合成的甲階酚醛樹脂，控制滴加的速率和溫度，滴加完畢。升溫脫水，終形成所需的樹脂。 一步法工藝的優(yōu)點是廢物以蒸汽形式脫去,易于環(huán)保處理,但在熔融的松香中發(fā)生的酚醛縮合反應(yīng)易因反應(yīng)溫度高,溶解不均勻而產(chǎn)生很多副反應(yīng),因而縮合產(chǎn)物的檢測和質(zhì)量調(diào)整較難控制,不易獲得穩(wěn)定的樹脂產(chǎn)品。二步法的優(yōu)點是能獲得結(jié)構(gòu)和組成相對穩(wěn)定的酚醛縮合低聚物，各反應(yīng)階段較易監(jiān)控，產(chǎn)品質(zhì)量也較為穩(wěn)定。