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四川遂寧回收橡膠助劑 1910-1911年,前蘇聯(lián)用堿金屬引發(fā)丁二烯聚合得到橡膠狀物質(zhì)。20世紀30年代初,德國和前蘇聯(lián)開始生產(chǎn)以金屬鈉為催化劑的丁二烯橡膠,稱為丁鈉橡膠,其結(jié)構(gòu)規(guī)整性差,物性和加工性能不好,還不能算做順丁橡膠。20世紀50年代,Ziegler-Natta配位定向聚合理論的實踐,促進了順丁橡膠合成技術(shù)的迅速發(fā)展。1956年,美國以AlR3-TiBr4催化體系合成順丁橡膠。隨后鈷系、鎳系及稀土系(釹系)催化劑相續(xù)發(fā)展,順丁橡膠生產(chǎn)能力已僅次于丁苯橡膠,位居合成橡膠各膠種第二位 [2] 。2013年世界合成橡膠生產(chǎn)者協(xié)會統(tǒng)計丁二烯橡膠(主要為順丁橡膠)產(chǎn)能為471.8萬噸/年。 我國在上世紀70年代采用自主開發(fā)的技術(shù)實現(xiàn)了順丁橡膠工業(yè)化生產(chǎn),采用的是鎳系催化劑,其生產(chǎn)技術(shù)一直處于世界先進水平行列。中國石化、中國石油和一些民企均擁有鎳系順丁橡膠生產(chǎn)裝置,2011年總產(chǎn)能達66萬噸/年,產(chǎn)品銷往世界各國。未來幾年,我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將進一步擴大,預計我國鎳系順丁橡膠產(chǎn)能將超過100萬噸/年。 [3] 稀土順丁橡膠因其優(yōu)異的性能被視為鎳系順丁橡膠的升級品種,逐漸被工業(yè)界所重視。稀土順丁橡膠與鎳系順丁橡膠相比具有較高的彈性、較好的拉伸性能、較低的生熱和滾動阻力以及優(yōu)異的耐磨耗和抗疲勞等物理機械性能,符合高性能輪胎在高速、節(jié)能、、環(huán)保等方面發(fā)展的需要,常用于高性能綠色輪胎。中國早在上世紀60年代就開始了稀土催化丁二烯聚合的研究,由于當時經(jīng)濟發(fā)展落后,未能實現(xiàn)工業(yè)化生產(chǎn)。1998年在 863計劃的支持下,中國石油錦州石化公司在鎳系萬噸級順丁橡膠生產(chǎn)裝置上成功地生產(chǎn)出了稀土順丁橡膠。2011年,中國石油獨山子石化公司稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置投產(chǎn),中國稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置實現(xiàn)了零突破。2012年,中國石化北京燕山分公司3萬噸/年稀土順丁橡膠生產(chǎn)裝置也投產(chǎn)。未來幾年,我國將新增20多萬噸/年稀土順丁橡膠的產(chǎn)能,屆時中國稀土順丁橡膠總產(chǎn)能達30萬噸/年以上,成為稀土順丁橡膠 大生產(chǎn)大國。




四川遂寧回收橡膠助劑 硅橡膠的發(fā)展 硅橡膠產(chǎn)業(yè)取得了令人矚目的成績。隨著消費量的跨越式增長,硅橡膠產(chǎn)業(yè)已經(jīng)開始由高性能特種橡膠轉(zhuǎn)變?yōu)榇蟊姾铣上鹉z,成為用量 的橡膠品種之一。據(jù)悉,從橡膠消費的膠種情況看,天然橡膠占41.8%,丁苯橡膠和順丁橡膠合計占28.4%,而硅橡膠通常僅用于建筑密封膠、導電按鍵等少數(shù)非輪胎領(lǐng)域,僅占橡膠消費總量的6.4%。因此,隨著硅橡膠在部分非輪胎的細分領(lǐng)域取代其它膠種,其消費量必將成倍增長,市場空間會進一步打開。對此,業(yè)內(nèi)人士也認同以上觀點。據(jù)預計,到2015年,硅橡膠將占國內(nèi)橡膠消費總量的10%~15%,即硅橡膠消費量有望達到100萬~150萬噸,而到2020年,硅橡膠占橡膠消費總量的比例有望達到20%~33%,即硅橡膠消費量有望達到300萬~500萬噸。換而言之,硅橡膠產(chǎn)業(yè)的發(fā)展?jié)摿瓦h期發(fā)展都非常誘人,其高速發(fā)展也必將對上下游產(chǎn)業(yè)產(chǎn)生極為深遠的影響。事實上,硅橡膠產(chǎn)業(yè)的上下游產(chǎn)業(yè)聯(lián)動效應已開始逐步顯現(xiàn)。有專家指出,硅橡膠產(chǎn)業(yè)發(fā)展的 亮點是可以大幅提高橡膠的國內(nèi)自給率。據(jù)統(tǒng)計,如果到2020年硅橡膠占我國橡膠消費量的比例由6.5%提高到33%,那么我國橡膠的整體國內(nèi)自給率可由大約50%提高到80%以上,從而大大緩解橡膠供應緊張狀況,降低橡膠加工行業(yè)的生產(chǎn)成本。由此可見,硅橡膠產(chǎn)業(yè)的發(fā)展不僅僅是單個產(chǎn)業(yè)的單一發(fā)展,而是牽涉到多個行業(yè)的共同發(fā)展,對于增強橡膠加工行業(yè)的盈利能力和提高橡膠制品的質(zhì)量水平都具有深遠的意義。




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四川遂寧回收橡膠助劑 硅橡膠早是由美國以三氯化鐵為催化劑合成的。1945年,硅橡膠產(chǎn)品問世。1948年,采用高比表面積的氣相法白炭黑補強的硅橡膠研制成功,使硅橡膠的性能躍升到實用階段,奠定了現(xiàn)代硅橡膠生產(chǎn)技術(shù)的基礎(chǔ)。從二甲基二氯硅烷合成開始生產(chǎn)硅橡膠的 有美國。俄羅斯、德國、日本、韓國和中國等。中國硅橡膠的工業(yè)化研究始于1957年,多家研究所和企業(yè)陸續(xù)開發(fā)出各種硅橡膠。到2003年底,中國硅橡膠生產(chǎn)能力為135千噸,其中高溫膠100千噸。 硅橡膠的生產(chǎn)廠家一般擁有數(shù)十個乃至上百個品種牌號,多是按照商品特性和用途編號,也有按照硫化方式和化學結(jié)構(gòu)進行分類的。按照硫化溫度,硅橡膠可分為高溫硫化硅橡膠和室溫硫化硅橡膠。從包裝形式上則可以分為單組分、雙組分室溫硫化硅橡膠。按照聚合度,硅橡膠還可以分為混煉型硅橡膠和液體硅橡膠。




四川遂寧回收橡膠助劑 甲基乙烯基硅橡膠 甲基乙烯基硅橡膠簡稱乙烯基硅橡膠。 此種橡膠由于含有少量的乙烯基側(cè)鏈,故比甲基硅橡膠容易硫化,使之有更多種類的過氧化物可供硫化使用,并可大大減少過氧化物的用量。采用含少量乙烯基的硅橡膠與二甲基硅橡膠相較,可使抗壓縮 變形性能獲得顯著的改進,低的壓縮變形反映了它作為密封件在高溫下具有較佳的支撐性,這乃是O型圈和墊圈等所必須具備的要求之一。甲基乙烯基硅橡膠工藝性能較好,操作方便,可制成厚制品且壓出、壓延半成品表面光滑,是較常用的一種硅橡膠。 甲基苯基乙烯基硅橡膠 甲基苯基乙烯基硅橡膠簡稱苯基硅橡膠。此種橡膠是在乙烯基硅橡膠的分子鏈中,引入二苯基硅氧鏈節(jié)或甲基苯基硅氧鏈節(jié)而得。 根據(jù)硅橡膠中苯基含量(苯基:硅原子)的不同,可將其分為低苯基、中苯基及高苯基硅橡膠。當橡膠發(fā)生結(jié)晶或接近于玻璃化轉(zhuǎn)變點或者這兩種情況重疊,均會導致橡膠呈現(xiàn)僵硬狀態(tài)。引入適量的大體積的基團使聚合物鏈的規(guī)整性受到破壞,則可降低聚合物的結(jié)晶溫度,同時由于大體積基團的引入改變了聚合物分子間的作用力,故也可以改變玻璃化溫度。低苯基硅橡膠(C6H5/Si=6~11%)即由于上述原因具有優(yōu)良的耐低溫性能,且與所用苯基單體類型無關(guān)。硫化膠的脆性溫度為-120℃,是現(xiàn)今低溫性能 的橡膠。低苯基硅橡膠兼有乙烯基硅橡膠的優(yōu)點,而且成本也不很高,因此有取代乙烯基硅橡膠的趨勢。在大大提高苯基含量時則會使分子鏈的剛性增大,從而導致耐寒性和彈性的降低,但耐燒蝕和耐輻射性能將有所提高,苯基含量達C6H5/Si=20~34%為中苯基硅橡膠具有耐燒蝕的特點,高苯基硅橡膠(C6H5/Si=35~50%)則具有優(yōu)異的耐輻射性能。


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