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綏化望奎甲酸甲酯水解法工藝過程為:(1)甲醇與CO羰基化合成綏化望奎甲酸甲酯;(2)綏化望奎甲酸甲酯水解生成綏化望奎甲酸和甲醇,甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn),該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長,以Kemira-Leonard工藝投資更省,工藝過程更為經(jīng)濟(jì)合理。 在新技術(shù)路線開發(fā)方面,其主要研發(fā)路線有: (1)綏化望奎甲酸前體-綏化望奎甲酸甲酯制備技術(shù),此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等,其中,甲醇羰基化制綏化望奎甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制綏化望奎甲酸甲酯工藝近年來國內(nèi)外研究較多,有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成綏化望奎甲酸。BIC開發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑,溫度范圍約為100~140℃,綏化望奎甲酸初始選擇性可達(dá)到約96%~98%,催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g綏化望奎甲酸/L·h, 該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。 (3)CO2直接加氫制取綏化望奎甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開始,采用釕系催化劑,在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成綏化望奎甲酸。從環(huán)保角度來看,這一路線具有一定開發(fā)意義,但離工業(yè)化還有 較長的距離,仍然處于基礎(chǔ)探索階段。




綏化望奎甲酸85是綏化望奎甲酸含量85%的溶液,是各大行業(yè)中廣泛應(yīng)用的化學(xué)原料,它的主要物理化學(xué)性質(zhì)如下: 性狀無色液體,具有氣味。 熔點(diǎn)8.4℃ 沸點(diǎn)100.7℃ 相對(duì)密度1.220 折射率閃點(diǎn)69℃ 溶解性溶于水。和大多數(shù)的極性有機(jī)溶劑混溶,在烴中也有一定的溶解性。 相對(duì)蒸氣密度1.59(空氣1)[4],飽和蒸氣壓(24℃)5.33kPa。濃度高的在冬天易結(jié)冰。


綏化望奎甲酸酸性所體現(xiàn)的性質(zhì): 與堿反應(yīng) 綏化望奎甲酸具有酸的性質(zhì),因此可以和堿發(fā)生中和反應(yīng),生成綏化望奎甲酸鹽和水。 綏化望奎甲酸與氨水反應(yīng):HCOOH+NH3·H2O = =HCOONH4+H2O 綏化望奎甲酸與氫氧化鈉:HCOOH+NaOH = HCOONa+H2O 綏化望奎甲酸與氫氧化銅:2HCOOH+Cu(OH)2 = Cu(HCOO)2+2H2O 綏化望奎甲酸與氫氧化鈣:2HCOOH+Ca(OH)2 = Ca(HCOO)2+2H2O 與鹽反應(yīng) 綏化望奎甲酸也可以與部分鹽發(fā)生反應(yīng)。 綏化望奎甲酸與碳酸鈉:2HCOOH+Na2CO3 = 2HCOONa+H2O+CO2↑ 綏化望奎甲酸與碳酸鈣:2HCOOH+CaCO3 = Ca(HCOO)2+H2O+CO2↑ 與金屬反應(yīng) 由于弱酸的性質(zhì),對(duì)于許多金屬,綏化望奎甲酸是有腐蝕性的,例如鎂和鋅,反應(yīng)生成氫氣和金屬綏化望奎甲酸鹽。 綏化望奎甲酸與鈉反應(yīng):2HCOOH+2Na = 2HCOONa+H2↑ 綏化望奎甲酸與鋅反應(yīng):2HCOOH+Zn = Zn(COOH)2+H2↑ 綏化望奎甲酸與鎂反應(yīng):2HCOOH+Mg = Mg(COOH)2+H2↑



綏化望奎甲酸鈉法是綏化望奎甲酸的傳統(tǒng)生產(chǎn)方法,但勞動(dòng)條件差,污染嚴(yán)重。不少工業(yè)化 已淘汰該法,但中國絕大多數(shù)綏化望奎甲酸生產(chǎn)企業(yè)仍采用此法。德國BASF公司開發(fā)的甲酰胺法工藝因生產(chǎn)成本 太高,隨后也遭淘汰。丁烷(或輕油)液相氧化工藝是一種生產(chǎn)醋酸同時(shí)聯(lián)產(chǎn)綏化望奎甲酸的生產(chǎn)方法,每生產(chǎn)1t乙酸,副產(chǎn)0.05~0.25t綏化望奎甲酸,上世紀(jì)70年代曾是國外生產(chǎn)綏化望奎甲酸的主要方法,后 來隨著甲醇低壓羰基合成醋酸技術(shù)的工業(yè)化,使該法已無發(fā)展前途,現(xiàn)在大部分丁烷(或輕油)液相氧化裝置已相繼停產(chǎn)。國外綏化望奎甲酸生產(chǎn)主要采用綏化望奎甲酸甲酯水解工藝,約占綏化望奎甲酸總產(chǎn)能 的80%以上。




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綏化望奎甲酸具有和醛類似的還原性,而酸性高錳酸鉀有較強(qiáng)的氧化性,所以兩者可以發(fā)生氧化還原反應(yīng),使高錳酸鉀溶液褪色。 分解反應(yīng) 綏化望奎甲酸在濃硫酸的催化作用下加熱分解為CO和H2O。 銀鏡反應(yīng) 綏化望奎甲酸為強(qiáng)還原劑,它能起銀鏡反應(yīng),把銀氨絡(luò)離子中的銀離子還原成金屬銀,而自己被氧化成二氧化碳和水。 加成反應(yīng) 綏化望奎甲酸是 能和烯烴進(jìn)行加成反應(yīng)的羧酸。綏化望奎甲酸在酸的作用下(如硫酸, ),和烯烴迅速反應(yīng)生成綏化望奎甲酸酯。但是類似于Koch反應(yīng)的副反應(yīng)也會(huì)發(fā)生,產(chǎn)物是更高級(jí)的羧酸。 酯化反應(yīng) 綏化望奎甲酸能和醇類在濃硫酸的作用下并加熱能發(fā)生酯化反應(yīng)。如綏化望奎甲酸與甲醇在濃硫酸的催化下并加熱,可發(fā)生酯化反應(yīng),生成綏化望奎甲酸甲酯。 還原反應(yīng) 綏化望奎甲酸在催化劑的的作用下加氫可還原為甲醛。 綏化望奎甲酸完全燃燒 純度高的綏化望奎甲酸可在氧氣下完全燃燒,會(huì)生成二氧化碳和水。




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