四川巴中甲酸甲酯水解法工藝過程為：(1)甲醇與CO羰基化合成四川巴中甲酸甲酯；(2)四川巴中甲酸甲酯水解生成四川巴中甲酸和甲醇，甲醇循環(huán)使用。依工藝的不同特點(diǎn)，該法又可分為Kemira-Leonard工藝、 Bethlechem Stell工藝、BASF工藝和USSR工藝。這四種水解工藝各有所長(zhǎng)，以Kemira-Leonard工藝投資更省，工藝過程更為經(jīng)濟(jì)合理。 在新技術(shù)路線開發(fā)方面，其主要研發(fā)路線有： (1)四川巴中甲酸前體-四川巴中甲酸甲酯制備技術(shù)，此領(lǐng)域有甲醇催化脫氫法、甲醇氧化脫氫法、CO2與甲醇加氫縮合法、合成氣直接合成法等，其中，甲醇羰基化制四川巴中甲酸甲酯工藝和甲醇催化脫氫制四川巴中甲酸甲酯工藝近年來國內(nèi)外研究較多，有一定工業(yè)化應(yīng)用前景。 (2)甲醛一步法直接氧化催化生成四川巴中甲酸。BIC開發(fā)的這項(xiàng)技術(shù)采用V-Ti-O催化劑，溫度范圍約為100～140℃，四川巴中甲酸初始選擇性可達(dá)到約96％～98％，催化劑產(chǎn)出率達(dá)到70g四川巴中甲酸/L·h， 該法已進(jìn)行了實(shí)驗(yàn)室實(shí)驗(yàn)和中試。 (3)CO2直接加氫制取四川巴中甲酸。這項(xiàng)技術(shù)從90年代中期開始，采用釕系催化劑，在20.5MPa、50℃和三乙胺 存在下合成四川巴中甲酸。從環(huán)保角度來看，這一路線具有一定開發(fā)意義，但離工業(yè)化還有 較長(zhǎng)的距離，仍然處于基礎(chǔ)探索階段。

四川巴中甲酸酸性所體現(xiàn)的性質(zhì)： 與堿反應(yīng) 四川巴中甲酸具有酸的性質(zhì)，因此可以和堿發(fā)生中和反應(yīng)，生成四川巴中甲酸鹽和水。 四川巴中甲酸與氨水反應(yīng)：HCOOH＋NH3·H2O ＝ ＝HCOONH4＋H2O 四川巴中甲酸與氫氧化鈉：HCOOH＋NaOH ＝ HCOONa＋H2O 四川巴中甲酸與氫氧化銅：2HCOOH＋Cu(OH)2 ＝ Cu(HCOO)2＋2H2O 四川巴中甲酸與氫氧化鈣：2HCOOH＋Ca(OH)2 ＝ Ca(HCOO)2＋2H2O 與鹽反應(yīng) 四川巴中甲酸也可以與部分鹽發(fā)生反應(yīng)。 四川巴中甲酸與碳酸鈉：2HCOOH＋Na2CO3 ＝ 2HCOONa＋H2O＋CO2↑ 四川巴中甲酸與碳酸鈣：2HCOOH＋CaCO3 ＝ Ca(HCOO)2＋H2O＋CO2↑ 與金屬反應(yīng) 由于弱酸的性質(zhì)，對(duì)于許多金屬，四川巴中甲酸是有腐蝕性的，例如鎂和鋅，反應(yīng)生成氫氣和金屬四川巴中甲酸鹽。 四川巴中甲酸與鈉反應(yīng)：2HCOOH＋2Na ＝ 2HCOONa＋H2↑ 四川巴中甲酸與鋅反應(yīng)：2HCOOH＋Zn ＝ Zn(COOH)2＋H2↑ 四川巴中甲酸與鎂反應(yīng)：2HCOOH＋Mg ＝ Mg(COOH)2＋H2↑

25KG四川巴中甲酸 圖 1、四川巴中甲酸鈉法：一氧化碳和氫氧化鈉溶液在160-200℃和2MPa壓力下反應(yīng)生成四川巴中甲酸鈉，然后經(jīng)硫酸酸解、蒸餾即得成品。 2、甲醇羰基合成法（又稱四川巴中甲酸甲酯法）：甲醇和一氧化碳在催化劑甲醇鈉存在下反應(yīng)，生成四川巴中甲酸甲酯，然后再經(jīng)水解生成四川巴中甲酸和甲醇。甲醇可循環(huán)送入四川巴中甲酸甲酯反應(yīng)器，華爾 網(wǎng)甲酸再經(jīng)精餾即可得到不同規(guī)格的產(chǎn)品。 3、將適量的一氧化碳和氫氧化鈉水溶液在160～200 ℃下反應(yīng)生成四川巴中甲酸鈉，經(jīng)中和、蒸餾、冷凝而得。或者在三乙胺水溶液中，以鈀絡(luò)合物為催化劑，二氧化碳與氫氣于140～160℃反應(yīng)制得。 4、甲酰胺法：一氧化碳和氨在甲醇溶液中反應(yīng)生成甲酰胺，再在硫酸存在下水解得四川巴中甲酸，同時(shí)副產(chǎn)硫酸銨。原料消耗定額：甲醇31 kg/t、一氧化碳702 kg/t、氨314 kg/t、硫酸1010 kg/t。另外 ，丁烷枵輕油氧化法主要用來生產(chǎn)乙酸，四川巴中甲酸作為副產(chǎn)品回收，處于研究階段的方法有一氧化碳和水直接合成法。 精制方法：四川巴中無水甲酸可在減壓下直接分餾制得，分餾時(shí)用冰水冷卻凝結(jié)。對(duì)含水四川巴中甲酸，可用硼酐或無水硫酸銅做干燥劑。五氧化二磷和氯化鈣能與四川巴中甲酸作用，不宜用作干燥劑。對(duì)試 劑級(jí)88％的四川巴中甲酸，可用鄰苯二四川巴中甲酸酐回流6小時(shí)后蒸餾的方法除去其中的水分。進(jìn)一步純化可利用分步結(jié)晶法。四川巴中甲酸與乙酸混在一起時(shí)，可加入脂肪烴進(jìn)行共沸蒸餾分離。 5、以四川巴中甲酸鈉與濃硫酸作用制得工業(yè)級(jí)四川巴中甲酸，然后可用活性炭吸附后減壓蒸餾以制得純品，也可加入B2O3CuSO4進(jìn)行減壓蒸餾精制。 6、二氧化碳法：在鈀絡(luò)合物催化下，在三乙胺水溶液中，二氧化碳與氫氣于140～160 ℃反應(yīng)而得。 7、主要采用合成酸化法和高壓催化法。合成酸化法：用焦炭燃燒產(chǎn)生的一氧化碳與氫氧化鈉合成四川巴中甲酸鈉，再用硫酸酸化，經(jīng)蒸餾而得。高壓催化法：將一氧化碳和水蒸氣在催化劑存在下，于高溫 高壓下反應(yīng)而得。 8、將四川巴中甲酸與五氧化二磷混合，進(jìn)行減壓蒸餾，反復(fù)5一10次，方可得到四川巴中無水甲酸,但得量低，費(fèi)時(shí)長(zhǎng)，會(huì)造成一些分解。將四川巴中甲酸與硼酸醉進(jìn)行蒸餾，操作簡(jiǎn)便，效果更好。將硼酸置甩 滬中高溫脫水至不再產(chǎn)生氣泡，所得熔融物倒在鐵片一上，置干燥器中冷卻，然后研磨成粉。將硼酸酚細(xì)粉加到四川巴中甲酸中，放置幾日，形成硬塊，分出清徹液體進(jìn)行減壓蒸餾，收集22一25 ℃/12-18 mm餾份為產(chǎn)品。蒸餾器應(yīng)是全磨口接頭并有干燥管保護(hù)。