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      鋁型材具有密度小、質(zhì)量輕、加工性和可塑性強的特點,廣泛應用在建筑家居領(lǐng)域。在建筑金屬型材中,鋁型材占比在80%以上,早在2010年我國建筑鋁型材年產(chǎn)量就超過了500萬t,是世界建筑鋁型材 生產(chǎn)大國。鋁型材在大氣中能自然氧化生成一層致密的Al2O3氧化膜,但是通常情況下這層氧化膜的厚度很薄,很容易受損失去保護作用。此外,未經(jīng)表面處理的鋁型材外觀單一,容易審美疲勞。鋁型材的表面處理有兩大作用,一是防止腐蝕的發(fā)生,有效延長使用壽命;二是可以掩蓋鋁型材在加工過程中導致的少量表面瑕疵,并帶來各種豐富多彩的表面效果,裝飾性大大提高。本文從涂層性能和應用性能兩個方面對建筑鋁型材3種不同的表面處理方式進行了對比,并且結(jié)合粉末涂裝的特點,總結(jié)分析了作為粉末涂料重要發(fā)展方向的耐候性以及低溫固化的研究進展情況。指出粉末涂料的耐候性能還需要進一步提高以擴大應用,同時在烘烤固化環(huán)節(jié)的能耗需要進一步降低。?1粉末噴涂在建筑鋁型材表面處理中的優(yōu)勢,目前鋁型材的表面處理主要包括陽極氧化、電泳涂裝和粉末噴涂3種。通常完整的陽極氧化工藝流程需要經(jīng)過機械預處理、化學前處理、陽極氧化、著色和封閉5道工序。電泳涂裝工藝與陽極氧化工藝大體一致,區(qū)別在于電泳涂裝在陽極氧化著色工序之后用電泳涂裝工序取代了封閉工序。所以經(jīng)過電泳涂裝的鋁型材表面其實是陽極氧化膜和電泳涂層的復合膜,又稱陽極氧化復合膜。粉末噴涂也需要化學前處理,之后進行靜電噴涂粉末涂料。鋁型材的3種表面處理得到的涂膜性能上各有特點。陽極氧化在早期是我國建筑鋁型材表面處理的*主要方式,陽極氧化膜具有高的耐磨性、良好的絕熱絕緣性能和抗蝕性能,現(xiàn)在仍是鋁型材表面處理的主要方式之一。電泳涂裝成熟于日本,日本是個海洋氣候 ,四面環(huán)海,海鹽粒或者混有海沙的灰泥引起的鋁型材腐蝕問題比較突出,陽極氧化處理工藝難以實現(xiàn)這種高腐蝕環(huán)境下的有效保護。電泳涂裝具有優(yōu)異的耐候性和抗腐蝕性,同時外觀亮麗,易于清掃,因此得到了迅速發(fā)展。美國佛羅里達暴曬試驗數(shù)據(jù)顯示,電泳涂裝得到的陽極氧化復合膜(5a的保光率)與氟碳涂層相當,色差還小于氟碳涂層。然而電泳涂裝也存在漆膜易劃傷的缺陷,此外作為基層的陽極氧化膜韌性差,在機械應力或熱應力下容易發(fā)生開裂,有報道顯示冷封孔的陽極氧化膜只能承受66℃烘烤,在82℃下烘烤只有一半的試樣合格。20世紀90年代初,粉末噴涂開始在我國鋁型材的表面處理中規(guī)模化應用,近10a來發(fā)展迅速。粉末噴涂的性能優(yōu)勢并不明顯。如在外觀平整度和涂膜均勻性上不如陽極氧化和電泳涂裝、耐候性能介于陽極氧化和電泳涂裝之間,但耐磨性、耐酸性和柔韌性明顯優(yōu)于陽極氧化和電泳涂裝。建筑鋁型材作為一種半 性結(jié)構(gòu),耐久性至關(guān)重要,因而抵抗機械作用與抗老化保持涂膜的完整性和功能性尤為重要。通常使用的電泳漆是丙烯酸涂料,具有非常優(yōu)異的耐候性,GB 5237―2008加速耐候性*低級別也要求1000h氙燈老化保光率>80%,*高級別甚至要求4000h氙燈老化保光率>80%;建筑鋁型材通用型粉末涂料主體結(jié)構(gòu)是聚酯樹脂,其耐候性比丙烯酸略差,GB 5237―2008加速耐候性*高級別也僅要求1000h氙燈老化保光率>90%。這表明電泳涂裝耐候性平均值明顯高于粉末噴涂,建筑鋁型材的粉末涂裝耐候性已經(jīng)落后于實際需求。在應用上粉末噴涂優(yōu)勢較大。粉末噴涂可以實現(xiàn)多達幾千種色彩和各式各樣的紋理裝飾效果,這是陽極氧化和電泳涂裝所難以達到的。另外,粉末噴涂環(huán)保優(yōu)勢明顯。陽極氧化和電泳涂裝工藝中,水和電的消耗是相當大的,在氧化工序中,整流機的輸出電流可達到8~11kA,電壓在15~17.5V(硫酸直流陽極氧化工藝氧化電壓一般為12~18V),噸電耗可達1000度左右。此外,陽極氧化、著色和封閉工序需使用大量的酸、堿和鎳鹽等,廢水和廢氣后處理壓力大。粉末噴涂前處理工序比陽極氧化前處理工序簡便,主要為脫脂與鉻化,無需陽極氧化和電泳工序,能耗較低。粉末涂料不含溶劑,VOC排放幾乎為0,環(huán)保壓力小。鋁型材粉末涂裝相比陽極氧化和電泳涂裝耗電量要少很多。但是目前主流粉末涂料的固化溫度高達180~200℃,其能源消耗仍然不可忽視,降低粉末涂料固化條件是長期發(fā)展的趨勢。2建筑鋁型材粉末涂料研究進展,近幾年來, 和社會對環(huán)保的要求越來越高,政策導向逐漸限制和減少高能耗高污染的生產(chǎn)工藝使用的趨勢十分明顯,粉末涂裝迎來了發(fā)展的良機。然而,要擴大粉末涂裝在建筑鋁型材表面處理中的應用,粉末涂裝在保持自身應用優(yōu)勢的基礎上,提高耐候性彌補性能上的不足同時降低粉末涂料固化溫度減少能耗是必經(jīng)的過程。2.1粉末涂料的耐候性改進,國內(nèi)外對粉末涂料耐候性有較多研究。在粉末涂料用聚酯樹脂合成中,適當加大間苯二甲酸的比例減少對苯二甲酸的用量,以及盡量使用新戊二醇、減少使用或不用乙二醇以保證耐候性,已經(jīng)得到了行業(yè)內(nèi)的廣泛認同。然而常規(guī)的間苯二甲酸替代法存在機械性能變差的問題,目前國內(nèi)商品化的超耐候聚酯樹脂絕大部分采用全間苯二甲酸方案。而這一類型的超耐候聚酯樹脂制備得到的粉末涂層,通常其反沖只能達到20cm,機械性能差是這些超耐候樹脂面臨的共同問題。在各種類型的粉末涂料中,氟碳粉末涂料的耐候性能*佳,可達到超耐候的要求。鞏永忠等對氟碳粉末涂料及其關(guān)鍵原材料氟碳樹脂進行了長期研究。目前PEVE氟碳粉末的加工性能已經(jīng)大大改善,使用與常規(guī)粉末涂料相同的設備和工藝制備得到的FEVE氟碳粉末涂料通過了QUALICOAT―2009Ⅲ和AAMA2605―2005認證。固化溫度也降低到了180~200℃,機械性能和附著力都不存在應用問題。然而FEVE氟碳樹脂加工工藝復雜,價格昂貴限制了其的應用。為降低成本,國內(nèi)粉末涂料廠家在常規(guī)粉末涂料中引入部分氟碳樹脂,通過拼用或?qū)臃蛛x的技術(shù)制得耐候性優(yōu)異的粉末涂料,在降低成本的同時提高了氟碳樹脂的潤濕性能和機械性能。魏育福等在TGIC固化粉末涂料中引入6%~17%的FEVE氟碳樹脂,制備得到的粉末涂料仍具有非常優(yōu)異的耐候性,其1000h氙燈老化保光率在90%以上。張云偉通過環(huán)氧粉末涂料與氟碳粉末涂料干混,通過環(huán)氧樹脂與氟碳樹脂表面能差異實現(xiàn)1次涂裝之后的分層,實現(xiàn)了重防腐和超耐候,制備的涂層2000h氙燈加速老化后保光率仍有90%以上。慶福等將TGIC固化聚酯樹脂與異氰酸酯固化氟碳樹脂拼用制得復合型超耐候粉末涂料。研究表明當聚酯樹脂與氟碳樹脂的質(zhì)量比為1∶1時其QUV-B 1000h人工加速老化保光率還有60%以上,可很好地實現(xiàn)耐候性和成本的均衡,而同等試驗條件下聚酯樹脂粉末涂料的保光率只有19.1%。通過引入新的耐候性單體,改善聚酯樹脂主體結(jié)構(gòu)的耐候性也是可行的方案。Chang等發(fā)現(xiàn),使用不含苯環(huán)的單體1,2-環(huán)己烷二甲酸或1,3-環(huán)己烷二甲酸、1,4-環(huán)己烷二甲酸和2,2,4,4-四甲基-1,3-環(huán)丁烷二醇為主體合成的聚酯樹脂,與羥烷基酰胺在約177℃/20min下固化制得的涂膜具有非常優(yōu)異的耐候性。其50%保光率的QUV-B老化時間均在1500h以上;二元酸采用1,2-環(huán)己烷二甲酸的50%保光率的QUV-B老化時間甚至達到了5000h,而常規(guī)聚酯樹脂制備的涂膜50%保光率的QUV-B老化時間在300h以下。楊小青等也發(fā)現(xiàn)使用不含苯環(huán)單體制備得到的聚酯樹脂具有優(yōu)異的耐候性。鄭榮輝等在聚酯樹脂合成過程中引入含氟單體1H,1H,10H,10H-全氟-1,10-癸二醇、四氟間苯二甲酸、六氟戊二酸,將制備得到的含氟聚酯樹脂與β-羥烷基酰胺固化可制得耐候型優(yōu)異的涂層。然而這些耐候性單體價格遠高于常規(guī)單體,上述無苯環(huán)單體制備得到的涂層還存在Tg較低的缺陷。除了改進成膜物耐候性之外,使用改性填料和助劑來提高粉末涂料的耐候性也有見報道。郭剛和施奇武分別發(fā)現(xiàn),將經(jīng)過表面改性的金紅石(R)型納米TiO2作為紫外光吸收劑加入粉末涂料中,2%的添加量就可以大幅改善涂層的耐候性。涂清華等研究表明,粉末涂料在高溫高濕的環(huán)境中涂膜表面易出現(xiàn)發(fā)白斑塊,這些發(fā)白斑塊是由于涂層吸水導致的,通過使用10%~40%的經(jīng)過表面處理的BaSO4和Al2O3疏水填料,白斑基本消失,通過提高疏水性來提高涂層的耐候性。2.2低溫固化粉末涂料的研究,目前行業(yè)內(nèi)將固化條件<160℃的粉末涂料稱為低溫固化粉末涂料。要實現(xiàn)低溫固化需要成膜物具有高的反應活性和低的熔融黏度。同時為保證涂膜必要的機械性能和粉末貯存穩(wěn)定性,成膜物固化前的相對分子質(zhì)量不能太低。不同類型粉末涂料里面,能夠滿足建筑鋁型材耐候要求的有TGIC固化體系、羥烷基酰胺固化體系、封閉異氰酸酯固化體系以及丙烯酸粉末涂料等。其中封閉異氰酸酯固化體系由于常用己內(nèi)酰胺封閉固化劑的解封閉溫度高達160℃,難以滿足低溫固化的要求。丙烯酸樹脂具有高活性和優(yōu)異的耐候性能,在低溫固化方面應用較多。L·莫恩斯制備了一種可在150℃以下固化得到優(yōu)良涂膜性能的粉末涂料。該粉末涂料由無定形端羧基聚酯樹脂A、無定形或半結(jié)晶形端羧基端羥基雙官能團聚酯樹脂B1和/或結(jié)晶性多元酸B2、縮水甘油基丙烯酸共聚物C、可與羧基反應的其他化合物D組成。該粉末涂料在140℃/15min固化后得到的涂膜機械性能與常溫固化粉末涂料相當,QUVA人工加速老化50%保光率時間在2200~2500h,具有優(yōu)異的耐候性。Bin Wu公開了一種半結(jié)晶聚酯樹脂及其制備方法,以半結(jié)晶樹脂與常規(guī)無定形樹脂和縮水甘油基丙烯酸樹脂共擠,制備得到的粉末涂料可在130℃/25min條件下充分固化,具有很好的機械性能和外觀流平。李光等通過選用高環(huán)氧當量丙烯酸樹脂、低環(huán)氧當量丙烯酸樹脂、十二烷二酸以及其他助劑制備了低溫固化丙烯酸粉末涂料。在150℃條件下烘烤20min實現(xiàn)充分固化,涂膜經(jīng)過QUV-A 1400h人工加速老化后保光率在90%以上,并應用在鋁輪轂罩光漆上。張劍等通過聚酯樹脂和丙烯酸樹脂共混,在聚酯樹脂低溫固化劑的作用下,制備了戶外MDF用粉末涂料,可實現(xiàn)中波紅外脈沖輻射加熱下130~150℃快速固化。目前耐候性粉末涂料用量*大的TGIC固化體系和羥烷基酰胺固化體系,在低溫固化方面,羥烷基酰胺體系更有優(yōu)勢。由于TGIC的加入對粉末涂料Tg影響非常大,TGIC固化樹脂需要較高的Tg,通常要求在60℃以上,TGIC反應活性高,通常都需要添加固化促進劑才能保證在200℃/10min充分固化。而通過固化促進劑能夠?qū)崿F(xiàn)的*低固化溫度也都在160℃以上,因此開發(fā)TGIC低溫固化聚酯難度非常大。鄭榮輝等通過增加支化度高的三元醇的種類和用量,同時在多元酸組分中增加間苯二甲酸的用量并引入馬來酸酐和己二酸,以高活性的均苯四甲酸二酐封端,制備了可實現(xiàn)TGIC體系在140~160℃固化的聚酯樹脂。不過聚酯樹脂的Tg只有53~57℃。常用羥烷基酰胺T-105具有4個官能度,用量少,對粉末涂料Tg的影響比TGIC小得多,反應活性高,通常180℃/10 min就可完全固化。馬洪英通過配方優(yōu)化,優(yōu)選三羥甲基丙烷、新戊二醇、2-乙基,2-丁基-1,3丙二醇組合,調(diào)整配方中對苯二甲酸、間苯二甲酸和己二酸的比例,并以偏苯三酸酐作為封端劑量,合成了酸值50mgKOH/g左右,Tg為57℃的聚酯樹脂。該聚酯樹脂以羥烷基酰胺作為固化劑,可實現(xiàn)120℃/40min、130℃/30min、140℃/20min和150℃/15min條件下的完全固化。在上述固化條件下,涂膜均實現(xiàn)了50cm的正反沖,并且QUV-B 240h老化保光率均在80%以上。鄧慕強等通過引入脂肪族1,6-己二醇和脂環(huán)族多元醇1,4-環(huán)己烷二甲醇以及甲基丙烯酸,制備了可實現(xiàn)130~140℃固化的羥烷基酰胺固化聚酯樹脂,Tg在55℃以上。馬志平等引入氫化二聚脂肪酸實現(xiàn)了聚酯樹脂柔韌性和Tg的平衡,采用后加入1,4-環(huán)己烷二甲醇的方式降低了聚酯樹脂的黏度,制備得到的羥烷基酰胺固化樹脂酸值為50~55mgKOH/g,可實現(xiàn)140℃條件下的充分固化。張劍等選用酸值在42~56mgKOH/g的高酸值超耐候聚酯樹脂,以羥烷基酰胺為固化劑,在固化促進劑的作用下,在玻璃鋼表面涂裝實現(xiàn)了150~160℃的快速固化,制備得到的涂膜耐候型優(yōu)異,附著力良好。3結(jié)語:我國建筑鋁型材的3種涂裝工藝在性能上各有特點,在應用性能上,粉末涂裝在選擇多樣化和個性化方面具有較大的優(yōu)勢。但是我國粉末涂料在提高耐候性和降低固化溫度減少能耗方面,尚未取得突破性進展。目前氟碳粉末涂料價格昂貴、應用受限,成本可接受的耐候改進方案又存在其他性能上的不足;低溫固化粉末涂料商品化產(chǎn)品極少,上游原材料供應和下游應用市場都有許多困難需要解決。隨著我國人民群眾對環(huán)保問題關(guān)注的不斷提高,政策導向有利于粉末涂裝擴大應用比例,但是仍需要行業(yè)內(nèi)加強技術(shù)研發(fā)解決面臨的各種問題。




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        多數(shù)物品的建筑過程中,所使用的材料數(shù)量上都會很多,而有些材料其實本身包含到很多特點,所以若可以安穩(wěn)的操作好,一些其他的物品甚至于還能夠省略掉,鋁材就是在這么一個材料,鋁材現(xiàn)在有著不少類型區(qū)分,當然有些類型的使用地點其實得明確一些,那么航空鋁材的優(yōu)缺點?鋁材挑選注意哪些事?航空鋁型材一般是指7系鋁合金型材,7系鋁合金是所有鋁合金中硬度值*高的,航空鋁型材不可以進行焊接,只能采取其他方法連接。而普通的建筑,工業(yè)鋁型材可焊接,所以應用領(lǐng)域更廣。航空鋁型材一般是指7系鋁合金型材,而普通鋁型材是我們?nèi)粘Ia(chǎn)生活中會用到的,一般是6系鋁合金型材,像建筑鋁型材,工業(yè)鋁型材等都是普通的6系鋁合金型材。1、航空鋁型材不可以進行焊接,只能采取其他方法連接。而普通的建筑,工業(yè)鋁型材可焊接,所以應用領(lǐng)域更廣。2、鋁型材的硬度越高成型越難,所以航空鋁型材造價非常高。而我們普通的6系鋁合金(*常用的6063,6061等)硬度中等,擠壓易成型,生產(chǎn)成本低。3、7系鋁合金耐腐蝕性能非常差,所以表面必須要經(jīng)過特種工藝處理,又增加了成本。6系鋁合金本身就有一定的抗腐蝕性能,表面如果進行陽極氧化,更能大大提高耐腐蝕性能。
鋁材挑選注意哪些事:1、查看產(chǎn)品出廠合格證,注意出廠日期、規(guī)格、技術(shù)條件、企業(yè)名稱和生產(chǎn)許可證編號。2、仔細察看產(chǎn)品的表面狀況,產(chǎn)品應色彩鮮亮,光澤好,表面不能有明顯的擦劃傷、氣泡等缺陷。3、一定要注意產(chǎn)品的壁厚,門、窗料的產(chǎn)品厚度應不小于1.2mm。4、注意產(chǎn)品表面涂層的厚度,陽極氧化產(chǎn)品的膜厚不低于10μm,電泳涂漆產(chǎn)品的膜厚不低于17μm,粉末噴涂的涂層厚度不超出40-120μm范圍,氟碳漆噴涂產(chǎn)品應在二涂以上,不能低于30μm。5、沿海地區(qū)的用戶*好選擇耐蝕性能較好的電泳涂漆型材、粉末噴涂型材或氟碳噴涂型材產(chǎn)品。6、日常維護時不能用刷子等其他硬物作為清洗工具,應選擇柔軟的棉紗和棉布。




        鋁灰的化學成分由于原料組成及工藝等不同,具有較明顯的差異性,主要由金屬鋁、氧化鋁及鹽熔劑等的混合物構(gòu)成。具體是:Al10%~30%,Al?O320%~40%,Si,Mg,F(xiàn)e氧化物7%~15%,K,Na,Ca,Mg氯化物和少量氟化物15%~30%。其中部分氧化物和氯化物附著于金屬鋁的表面。耐火材料屬資源型產(chǎn)業(yè),化學成分及類型多種多樣,具有容納各種原材料的空間。鋁灰的化學成分與耐火材料的主要原料鋁礬土相近,可以考慮直接或經(jīng)加工處理后成為耐火原料,為鋁灰的有效利用開辟一條新途徑,既保護環(huán)境,又降低耐火材料企業(yè)的生產(chǎn)成本,對企業(yè)可持續(xù)發(fā)展具有一定幫助。鋁灰加入耐火材料配料中的應用:1.1作為防爆劑:能改善不定形耐火材料襯體的透氣性,防止襯體在烘烤過程中由于產(chǎn)生的蒸氣壓過大而發(fā)生爆 裂的物質(zhì)稱為防爆劑,也稱為快干劑(可快速烘烤的添加劑)。不定形耐火材料的防爆劑有活性金屬鋁粉,鋁粉與H?O反應生成Al(OH)?,并放出H?,在澆注料尚未凝固前,H?從澆注料逸出時會形成毛細排氣孔,從而提高其排氣性。王立旺[1]采用鋁灰替代鋁粉作防爆劑,用于鐵溝澆注料,其鋁灰的化學成分是:Al31.63%,Al?O?18.15%,AlN9.25%,MgO6.16%,SiO?12.21%,F(xiàn)e?O?7.27%,CaO2.23%,Na?O2.15%,K?O1.03%,TiO?2.04%,Cr?O?0.58%,其他7.33%。其中的Al,AlN能水化放出氣體。試驗得出鐵溝澆注料中加入w(鋁灰)4%,能很好地起到防爆作用,鋁灰加入過多,會出現(xiàn)鼓脹開裂,鋁灰還能促進鐵溝料硬化,縮短施工時間。1.2加入高爐出鐵口炮泥中:黃朝暉等人發(fā)明在高爐出鐵口炮泥中添加鋁灰0.4%~40%替代鋁質(zhì)和硅質(zhì)原料。其他原料是:工業(yè)級剛玉、碳化硅、中溫瀝青顆粒粉、蘇州土細粉、焦炭粉等,以焦油及改性瀝青和酚醛樹脂為結(jié)合劑,混合攪拌均勻,過真空練泥機擠出后,即得到炮泥。其性能穩(wěn)定,能滿足生產(chǎn)要求,并能降低生產(chǎn)成本。1.3代替煅燒鋁礬土:有人研究在澆注料、預制件和耐火粘土制品中加入鋁灰取代煅燒的鋁礬土,而鋁灰無需煅燒,可直接作原料,大約用量在5%。利用鋁灰加工配制耐火材料,眾所周知,原料是耐火材料的基礎,高質(zhì)量的耐火原料才能生產(chǎn)好的產(chǎn)品。對耐火原料基本要求就是耐火性能,即耐火度1580℃以上的原材料才能作為耐火原料。鋁灰中除了Al?O?以外,還含有較多耐火性能較低的雜質(zhì)成分,因此,一般不能用鋁灰直接配制耐火材料,需要進一步加工處理,除去雜質(zhì),提高Al?O?含量,才能考慮用作耐火材料。以下就鋁灰加工處理方法作簡要介紹。2.1鋁灰的浮選法提純:劉瑞瓊等采用油酸鈉為捕收劑,當pH值固定在8.6左右,捕收劑用量為1000g/t時,浮選后鋁灰w(Al?O?)含量由原來43.14%提高到86.41%,回收率68.89%??梢蕴娲X礬土冶煉氧化鋁基電熔材料。2.2制取α-Al?O?:α-Al?O?是剛玉等高級耐火材料的主要原料。用鋁灰提取的基本原理是:在400~600℃的溫度下,鋁灰中的金屬鋁、氧化鋁與NaOH和NaNO?反應生成可溶于水的金屬鹽,并用水將其溶出,實現(xiàn)鋁與其他雜質(zhì)分離之后,使用晶種分解法處理含鋁溶液,*終得到α-Al?O?。得出的制備條件是:堿灰比(mNaOH/m鋁灰)1.3,鹽灰比(mNaNO?/m鋁灰)0.7,按比例要求配合,混合均勻,在500℃下熔煉,熔煉時間60min;用去離子水在60℃恒溫水溶中浸出熔煉產(chǎn)物,浸出時間30min,固液比1∶4,鋁浸出率*高達92.71%,浸出后抽濾,固液分離,浸出液經(jīng)過凈化,調(diào)整苛性比,晶種分解和煅燒獲得氧化鋁。謝剛等人采用加壓堿浸、波活化輔助的方法回收鋁灰中氧化鋁。首先將鋁灰破碎、篩分、水洗,與NaOH溶液按固液比1∶7混合攪拌均勻,然后在高壓釜內(nèi),于140℃,1.15MPa反應6h,經(jīng)進一步固液分離、酸中和、水洗分離后,將產(chǎn)物置于輸出功率5W/g的波設備干燥活化7min,抽風速度為30m/min,*終可得Al?O?產(chǎn)品。還有人通過王水浸取法及添加氧化釔制備高硬度γ-Al?O?。首先鋁灰在室溫下溶解在王水中,然后在pH為9~10的條件下沉淀,加入0~20%氧化釔粒子,經(jīng)壓實后于1550~1650℃煅燒可得高硬度γ-Al?O?。2.3制取納米氧化鋁:在剛玉耐火制品中引入α-Al?O?粉,降低燒結(jié)溫度,節(jié)約能源,提高其性能。例如:在用電熔剛玉(Al?O?99.5%)的配料中,加入4%~8%的α-Al?O?粉和1%~2%的α-Al?O?納米粉,制品的燒成溫度由1700~1800℃降至1400℃。劉曉紅等采用硫酸浸取鋁灰制備納米氧化鋁的工藝方法是:首先在80℃攪拌條件下,用硫酸溶液多次浸取鋁灰中的鋁離子,經(jīng)過濾分離得到硫酸鋁溶液,然后將碳酸氫銨溶液加入到硫酸鋁溶液中,在40℃條件下攪拌反應60min,生成前驅(qū)體碳酸鋁銨沉淀和硫酸銨溶液,經(jīng)陳化,真空抽濾分離,硫酸鋁銨沉淀洗滌干燥后于1200℃煅燒1h,得到粒徑約70nm的α-Al?O?粉。2.4利用鋁灰冶煉棕剛玉:耐火材料用棕剛玉一般是用特級鋁礬土冶煉而成,Al?O?含量94.5%~97%,是中、耐火材料的主要原料,尤其不定形耐火材料用量較多。近年來,為了節(jié)能環(huán)保,降低生產(chǎn)成本,有人在研究用鋁灰冶煉棕剛玉,其中劉瑞瓊等[5]試驗的低溫冶煉制備棕剛玉的效果較好。其生產(chǎn)過程是:將1份鋁灰(小于0.10mm)放入2~5份90~100℃熱水中,浸泡6~10h,將水排出,并加入排出等質(zhì)量的90~100℃熱水浸泡2~14h,浸泡為放熱反應,不斷攪拌,保持水溫90~100℃,確保鋁灰不沉積,將浸泡后的鋁灰分離出來后用流動水漂洗,漂洗水流為3~6m/min,然后用真空過濾機過濾,再經(jīng)80~110℃烘干至水分低于20%,即完成預處理。在電弧爐中熔煉:在鋁灰中加入0.5%~4%的沉淀劑鐵屑,在爐中1700~1800℃冶煉6~8h,熔融還原鋁灰中的SiO?,F(xiàn)e?O?,TiO?等氧化物,冷卻后經(jīng)粉碎,磁選和篩分得到棕剛玉產(chǎn)品。其試用的鋁灰及棕剛玉產(chǎn)品的化學成分見表2。2.5合成Sialon粉:Sialon陶瓷是20世紀70年代后迅速發(fā)展起來的一類高溫結(jié)構(gòu)材料,Sialon材料以優(yōu)越的力學性能、熱學性能和化學穩(wěn)定性,被認為是*有希望的高溫陶瓷材料之一。Sialon為Si?N4-AlN-Al2O?-SiO?系固溶體,采用純化學原料制備,成本高。李家鏡等[6]采用鋁灰、炭黑和粉煤灰為原料,用碳熱鋁熱復合還原氮化工藝制備Sialon粉體。試用鋁灰及粉煤灰的化學成分如表3。稱好料,進行球磨12h(用Si?N4球,無水乙醇為介質(zhì)),然后進行干燥、過篩、壓成圓片,再進行煅燒,自然冷卻后磨成粉,研究了原料組成、合成溫度對生成物相的影響。結(jié)果表明:在原料中當Si/Al為1(鋁灰為33%,粉煤灰為50%)時,加入17%炭黑,合成溫度1450℃,得到的主要物相為Si?Al?O?N(5β-Sialon,Z=3)和SiAl4O?N(415R)的產(chǎn)物;在Si/Al為1.5時,加入80%粉煤灰,1450℃可制備較純的Si?Al?O?N5粉。2.6制備鎂鋁尖晶石:鎂鋁尖晶石是重要的耐火原料,以它為顆粒,鎂砂為細粉,制備與剛玉配制鋼包用澆注料。李曉娜[7]以鋁灰、鋁礬土和電熔鎂砂為原料,鐵屑為沉淀劑,焦炭為還原劑,采用高溫電熔法合成富鋁鎂鋁尖晶石。試驗表明:加入鋁灰20%,40%,60%生產(chǎn)的鎂鋁尖晶石,其綜合指標超過鋁礬土基鎂鋁尖晶石的技術(shù)指標;加入40%鋁灰時,綜合指標*好,其含Al?O?82.48%,SiO?0.35%,MgO14.10%,CaO1.12%,F(xiàn)e?O?0.5%(質(zhì)量分數(shù))顯氣孔率0.9%,體積密度3.48g/cm3,耐火度>1800℃;鋁灰加入40%,60%生產(chǎn)的尖晶石中含有六鋁酸鈣(CA6)相。2.7制備TiN-Al?O?復相耐火原料:TiN-Al?O?復合材料具有優(yōu)異的高溫穩(wěn)定性,耐磨性及力學性能,是一種優(yōu)異的耐火材料。劉海濤等[8]以金紅石和鋁灰為原料,以鋁灰中的金屬鋁為還原劑,采用鋁熱還原氮化法合成TiN-Al?O?復合粉體。試驗用鋁灰及金紅石的化學成分見表4。其原理是:根據(jù)反應式6TiO?+8Al+3N?=6TiN+4Al?O?計算鋁灰和金紅石理論質(zhì)量比為16∶27。具體做法是:先稱好料,放入球磨機中,干磨12h,以40MPa壓力,干壓成型坯體,然后放入石墨坩堝,在流動氨氣中,600~1400℃,保溫5h煅燒。在1300℃煅燒的產(chǎn)品按理論用量合成的產(chǎn)物主要是TiN,α-Al?O?,少量倍長石和MgAl?O4。經(jīng)計算,TiN為30.4%,α-Al?O?為45.8%,隨鋁灰增加α-Al?O?增多,TiN減少,當鋁灰過量50%時,TiN為26.4%,α-Al?O?為55.0%。TiN-Al?O?復合材料的抗折強度達520.2MPa。2.8電熔莫來石:陳海等[9]利用鋁灰電熔莫來石。具體步驟是: 步是鋁灰預處理過程,首先在1100℃下煅燒鋁灰,使金屬鋁部分轉(zhuǎn)變?yōu)锳l?O?,然后將煅燒的鋁灰放入水槽中,加入鹽酸進行清洗,然后烘干;第二步是電熔,按鋁灰、鋁礬土與硅石的質(zhì)量分數(shù)比為:30%~80%:0~50%:10%~20%的范圍內(nèi),混合均勻后加入電弧爐中,熔煉,倒出,冷卻,破粉碎,分選,得到莫來石。利用鋁灰制取耐火材料結(jié)合劑3.1合成聚合氯化鋁:聚合氯化鋁又稱堿式氯化鋁,簡稱PAC,是介于AlCe?和Al(OH)?之間的水解產(chǎn)物,其化學通式為(Al(2OH)nCe6-n)m,其中m<10,n=1~5。聚合氯化鋁分為固體和液體兩種,固體通常為黃色或無色的樹脂狀產(chǎn)品,Al?O?含量40%~50%;液體呈無色,黃褐色或黑色,Al?O?含量10%以上。聚合氯化鋁可作為定型耐火制品、耐火可塑料、搗打料和澆注料結(jié)合劑,對堿化度和密度有一定要求,一般要求堿化度為46%~72%,密度為1.17~1.23g/cm3。謝英惠等[10]研究以鋁灰為原料制取聚合氯化鋁。其中中和法是將燒堿和鹽酸分別與鋁灰反應,產(chǎn)生鋁酸鈉和三氯化鋁,然后以合適的配比合成聚合氯化鋁。而酸溶法是將鋁灰和鹽酸反應一次直接產(chǎn)出液體聚合氯化鋁。具體操作是:用水洗法除去水溶解的鹽類,處理后鋁灰Al?O?含量30%左右,然后將工業(yè)鹽酸與一定量水放入反應器內(nèi),攪拌并用水浴加熱,稱取鋁灰逐步加入鹽酸溶液中,反應放熱,反應溫度96℃,時間6~12h,反應結(jié)束加入一定水稀釋物料,試驗認為,鋁灰∶HCe∶水為3∶1∶3,反應6~8h為宜,調(diào)節(jié)pH值為3.5~4.5,陳化15~24h,得到液體聚合氯化鋁產(chǎn)品。3.2制取硫酸鋁:將硫酸鋁溶于水中,可作為定型和不定型耐火材料的結(jié)合劑。由于硫酸鋁溶液呈酸性,因此主要用于酸性和中性耐火材料結(jié)合劑??滴耐ǖ萚11]研究的以鋁灰為原料制備硫酸鋁的工藝流程是:鋁灰—加入硫酸和水進行反應—過濾除去濾餅—濾液除去雜質(zhì)—濃縮—冷卻結(jié)晶—硫酸鋁產(chǎn)品。其中反應時間3h,硫酸濃度30%,硫酸用量1.05(以硫酸實際用量與理論用量之比表示),pH值為3,收率達93.2%
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